'Val di Cornia est une zone bien à part qui se trouve au sein de la Maremma, situé à l'extrémité sud du département de Livorno et délimité par la ligne de partage des eaux du fleuve Cornia. Les collines métallifères encadrent la vallée plantée d’oliviers et de vignes. La côte est caractérisée par des étendues sablonneuses, interrompues par le promontoire de Piombino, qui se présente avec de hautes falaises rocheuses. Cette terre dont les étangs et les marais côtiers ont été purifiés au siècle dernier, représente aujourd'hui un héritage culturel extraordinaire. Une vue magnifique sur la vallée peut être capturée du village de Campiglia Marittima, dont la vieille ville conserve l'atmosphère du village médiéval et porte encore les signes des puissances qui se sont alternés. On peut vérifier sur la façade du Palazzo Pretorio la présence de nombreuses armoiries du XV-XVI siècle. En dehors de la ville, dans une position isolée, près d’un cimetière, se dresse la belle église de San Giovanni. Le site lie étroitement son histoire à l'exploitation des ressources minières du territoire. En effet, sur la route qui relie Campiglia à San Vincenzo, se trouve le Parc Archéologique de San Silvestro. Village médiéval qui fut construit par les mineurs et les travailleurs des fonderies. La présence de roches et les nombreux sentiers pour trekking en font un archive en plein air qui abritent les vrais témoignages de l’époque étrusques à nos jours.
Sur la côte on trouve San-Vincenzo, station balnéaire, située sur un étroit morceau de côte et non loin du Parc Rimigliano, lequel s’étend sur cent cinquante hectares de sable blanc et de broussailles façonnés par les vents venant de la mer. Cette grande étendue est dominée par des chênes et des forêts de pins. En allant vers Piombino on rejoint le golfe de Baratti, et au-dessus on trouve le village de Populonia, unique village étrusque bu bord de mer. Ici nous trouvons le Parc Archéologique de Baratti et de Populonia, qui abrite un grand complexe de la civilisation étrusque qui s'était développée grâce au travail des minerais de fer provenants de l'île d'Elbe. Le nom de la ville dérive de Fufluns, nom du Dieu du vin étrusque. Installés sur les hauteurs, l'Acropole, les Étrusques enterraient leurs morts dans la vallée, en développant au fil du temps une nécropole qui aujourd’hui nous illustre une variété de tombaux appartenant à différentes époques.
Non loin de l'Acropole se trouve le village médiéval de Populonia Alta avec son château construit par les Appiani, et le petit musée de Gasparri qui abrite un collection privée de repères Villanoviani, étrusques et romains. La tradition sidérurgique a été perpétrée à Piombino, célèbre pour ses usines. C’est une petite ville très caractéristique qui cache un patrimoine historique, monumental et artistique.
Une tour du XIIIe siècle marque l'entrée du centre historique ainsi que La fortification militaire adjacente Rivellino, cintrée et insérée au XVe siècle dans les anciens remparts. Dans la partie nord de la ville on peut visiter la Citadelle, complexe qui abrite le palais d'Appiani où demeuraient les seigneurs de l'Etat de Piombino et qui resta indépendant jusqu'à l'invasion française. A l'intérieur du bâtiment, aujourd'hui se trouve le musée archéologique de Populonia.
Au sud-est de la ville se trouve le parc côtier de Sterpaia, typique région de la haute Maremma avec des dunes, des zones humides et boisées, et de nombreux arbres centenaires. La partie plus interne du Val di Cornia comprend les communes Livornesi de Suvereto et Sassetta et la commune de Pisano di Monteverdi. Suvereto est une des communes plus anciennes du littoral Tyrrhénien de la Toscane. Suvereto est inséré dans la liste des plus beaux villages d’Italie. Parmi les ruines de la forteresse du Xe siècle, les édifices les plus remarquables sont l'hôtel de ville du XIIIe siècle et le cloître de San Francesco.
La petite ville de Sassetta est fascinante pour son réseau de rues étroites, mais plus encore le sont les promenades des bois environnants. En particulier, les sentiers qui traversent le Parc Forestier de Poggio Neri sont remarquables. A l’intérieur du parc, on trouve le Musée del Bosco qui réplique une reconstruction détaillée des mineurs de charbon du monde. A la frontière entre le Val di Cornia et le bassin du fleuve Cecina, on trouve Monteverdi Marittima, village d'origine féodale, magnifique est son architecture romane et son isolement au milieu des montagnes.